花梨木挥发油β—环糊精包合物的制备及稳定性研究
作者：韦吉崇，纪明慧，舒火明，郭飞燕，李婷，唐康。
【摘要】 目的制备花梨木挥发油β—环糊精包合物并考察包合物的稳定性。方法在不同溶媒的作用下以饱和水溶液搅拌法包合花梨木挥发油β—环糊精包合物，以花梨木挥发油含量为测定指标，分别对花梨木挥发油β—环糊精包合物和混合物进行强光照射、高温、挥发性实验并通过DSC—TGA对包合物进行了热稳定性研究。结果在醋酸乙酯为溶媒的条件下，β—环糊精包合挥发油的包合率最高，包合率可达75.8%。在光、热等因素影响下，包合物中花梨木挥发油含量变化不大，而混合物中挥发油含量均明显下降。包合物热稳定性比混合物好，热分解反应为一级反应。结论确定了醋酸乙酯为合适的溶媒，花梨木挥发油β—环糊精包合物具有一定的抗光照性、热稳定性，其稳定性优于单纯花梨木挥发油。
【关键词】 花梨木； 挥发油； β—环糊精； 包合物； 稳定性。
ChinaAbstract：ObjectiveTo study the preparation and stability of inclusion compound of volatile oil extracted from Dalbergia odorifera T. chen.MethodsThe inclusion compound of β—cyclodextrin was prepared in different menstruums by saturated aqueous solution mixing method. With the volatile oil content of Dalbergia odorifera as an index, the stability of the inclusion compound was examined under strong light, high temperature and volatilizing, respectively. In addition, the heat stability of the inclusion complex was investigated by DSC—TGA.ResultsThe highest inclusion ratio was obtained when ethyl acetate was used as a menstruum, and the yield could reach 75.8%.In addition, the volatile oil content of the inclusion complex was not much sensitive to light and heat. In the mixture, however, it decreased considerably. The inclusion complex was more thermostable than the mixture and the thermodecomposion was a one—order reaction.ConclusionEthyl acetate is an appropriate menstruum for the inclusion, and the volatile oil in inclusion complex has higher stability than that of original volatile oil as a result of good light and heat stabilities of the inclusion complex.
Key words：Dalbergia odorifera； Volatile oil； β—cyclodextrin； Inclusion compound； Stability 花梨木挥发油是豆科植物花梨木Dalbergia odorifera T. chen的树干和根的干燥心材经水蒸气蒸馏法提取得到的淡黄色油状物，其具有降血压、舒筋活脉、抗血栓形成等药理作用［1～3］ ，但该挥发油水溶性差，味苦不易口服，且是挥发性的液体，不便于保存。为了减少制剂过程中挥发油的损失，稳定其药用成分，探索防止花梨木挥发油氧化分解、挥发，提高花梨木挥发油稳定性的方法，对其制剂的研制是十分必要的［4～6］ 。本实验将利用β—环糊精对花梨木挥发油进行包合，并考察了包合物和混合物的稳定性，为花梨木挥发油制成新型药剂提供理论依据。
1 仪器与材料。
1.1 仪器。
KDM型调温电热套（山东省堙城永兴仪器厂）；TU—1901型双光束紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司)；KQ2200E超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；富华800电动离心机（金坛市富华仪器有限公司）；BT124S型电子天平（日本岛津制作所）；DZF—6050型真空干燥箱（上海恒科有限公司）；SDT Q600 V8.0 Build 95型热综合分析仪（美国TA公司），升温速度5 ℃/min，升温范围30～450 ℃。
1.2 材料。
花梨木（海南花梨木家具厂提供）；β—环糊精（分析纯，国药集团上海化学试剂有限公司）；试剂均为分析纯；花梨木挥发油本实验室自制。
2 方法与结果。
用饱和水溶液搅拌法对花梨木挥发油进行包合。参照文献［7］ 方法采用紫外光谱法测定花梨木挥发油β—CD包合物和混合物中花梨木挥发油的含量。
2.1.1 标准曲线的绘制准确。
称取100 mg花梨木挥发油于烧杯中，加入少量无水乙醇溶解，用100 ml容量瓶定溶，用无水乙醇稀释至刻度，作为对照品储备溶液。精确移取储备溶液0.05，0.1，0.2，0.3，0.4，0.5于10 ml容量瓶中，加无水乙醇至刻度。以无水乙醇为空白，在205 nm波长处测得的各溶液的吸光度，以吸光度为纵坐标，各溶液浓度（μg/ml）为横坐标，进行线性回归，结果花梨木挥发油在5～45 μg/ml范围内线性关系良好。回归方程为：A=0.204 9+0.019 58C，r=0.999 34。
准确称取各条件下包合的花梨木挥发油β—CD包合物30 mg，加10 ml无水乙醇，超声振荡10 min，放置过夜，以2 500 r/min离心10 min，取上层清液0.8 ml于10 ml容量瓶中，加无水乙醇至刻度，以无水乙醇β—CD溶液为空白，在205.0 nm波长处测定吸收度，代入标准曲线方程，求得含量。 包合物包合率（%）= 包合物中挥发油量（g）/投入的挥发油量（g）×100%。
分别以无水乙醇、丙酮、醋酸乙酯、石油醚为溶媒制备包合物。用紫外光谱仪测出不同条件下包合物中挥发油的含量，求出不同条件下的包合率。 称取4份1 g的挥发油溶于2 ml不同溶剂中，再分别称取4份10 g的β—CD溶于100 ml蒸馏水中，水浴加热溶解，制成饱和溶液，冷却后，加入不同溶剂溶解的花梨木挥发油溶液，摇匀，搅拌1 h，然后置于冰箱中冷藏放置24 h，抽滤过滤，用少量蒸馏水洗涤，在真空干燥箱中55 ℃ 干燥约24 h，取出研碎，用30 ml醋酸乙酯洗涤，分3次洗涤，然后晾干，得白色疏松包合物粉末，称重，并由紫外光谱法测其挥发油含量以求包合率。由表1可看出，用醋酸乙酯做溶媒时的包合率最高，效果最好，石油醚次之，无水乙醇做溶媒时的包合率最低，效果最不好。这可能跟不同溶剂的极性有关。表1 不同溶媒对包合率的影响 （略）。
2.3.1 混合物的制备。
称取β—CD10 g与花梨木挥发油1 g置于研钵内研磨混匀，即为花梨木挥发油与β—CD的物理混合物。
2.3.2 抗光解性实验。
分别精密称取包合物和混合物各若干份，在日光灯下照射7 d（强度3 000 LX），于第0，1，3，5，7 d取样，测定花梨木挥发油的含量（见表2）。由表2可知，包合物含油量在7 d之内变化不大，混合物中挥发油含量降低很快，所以包合物的抗光分解性明显大于混合物。表2 包合物和混合物抗光解性实验结果（略）。
2.3.3 热稳定性实验。
分别精密称取质量相同的包合物和混合物若干份，密封于玻璃瓶中，分别置于40 ，60 ，80 ，100 ℃的恒温干燥箱内放置12 h，取样，测定花梨木挥发油含量。结果见表3。由表3可知，从40 ℃到100 ℃时。混合物中挥发油的含量下降了93.53%，而包合物中挥发油含量只下降了16.14%。说明包合物热稳定性明显优于混合物。表3 包合物和混合物热稳定性实验结果（略）。