【环境中甲醛污染来源及检测方法新进展】甲醛污染来源
甲醛是简单、常见醛类物质其理化性质无色、具有强烈刺激性气味略重空气易溶水、醇和醚通常其30％～0％水溶液称福尔马林其沸9℃是种溶很、挥发性很强有毒物质。
甲醛是种重要化工原和有机溶剂常用制造树脂、塑、橡胶等工业用品也可用作防腐剂(用食品以及化妆品等)。
近年随着新型室装修材、具、特殊整理装和布等消费品生产使用以及甲醛食品、化妆品使用甲醛与人们生活已密切相关也成室空气、装织物、食品严重污染物。
因建立高灵敏新甲醛分析方法对生命科学和环境科学发展都有重要义。
对已发表有关甲醛以及检测方面相关献进行综述探讨甲醛污染及其检测方法。
建筑材、装饰物。
尤以人造板甚。
人造板主要是用脲醛树脂作其黏合剂。
脲醛树脂是种由尿素和甲醛缩聚而成氨基树脂胶黏剂它会慢慢释放甲醛可达数十年高温及高湿条件下脲醛树脂会加快水。
因新式具制作墙面、地板装饰铺设不可避免地有甲醛释放。
据张威娜等调宾馆、旅店客房装修、、8周室空气甲醛浓平值明显高装修客房(3超公共场所空气甲醛浓标准3倍以上；96监测(房)有9超标超标率达979％。
装修周、8周客房空气甲醛平浓分别35 g／3、5 g／3其超标率分别9306％、88％。
地毯等合成织物。
地毯黏合剂、墙布、墙纸等室装饰材释放出甲醛对居室环境污染也不可忽视。
了改善合成纤维性能通常要用含有甲醛树脂整理剂进行树脂整理整理织物上常常含有少量参加反应树脂整理剂。
这些树脂整理化纤织品使用和保存程会释放出游离甲醛据估计 kg合成织物可释放750 g甲醛。
3食品添加剂。
目前除了食品包装材和容器壁涂外没有国对食品甲醛制定限量标准。
由甲醛或甲醛次硫酸氢钠(俗称吊白块)可以改变食品色感和味觉利益驱使下些不法分子白糖、面粉、腐竹、粉丝、熏制品及干制品等食品加入了甲醛或吊白块。
食品里直接添加福尔马林还有水发食品和冰冻水产品如鱼、虾、蟹、海鳌、扇贝、海螺、海参、鸭掌、凤爪、鸭肠、蹄筋、黄喉、天梯、叶和毛肚等。
加入福尔马林上述产品体、鲜亮、不易腐坏增加重量不但能卖上价钱还深受不知情消费者欢迎。
000年月福州市检各水产品销售结全部冰冻海产品用福尔马林浸泡。
00年重庆市发现多数火锅毛肚是用福尔马林发泡。
00年月北京市抽型超市、商场、菜市场和农贸市场水发食品结96件产品有98件检出甲醛占3％涉及虾仁及鱿鱼等品种。
更有甚者湖南邵阳市地下作坊竟然用福尔马林浸泡死猪尸体然冒充新鲜猪肉批发出检者次就收缴病死猪肉000 kg。
甲醛作气光化学氧化反应产物以及石化烧排放物具有广泛。
甲醛次很广包括天然和人。
主要天然次是森林火及动物排泄。
烷烃、烯烃及苯系物等都可以成甲醛气光化学程前体物。
这些前体物可由然释放和人排放产生它们与3x、由基等发生复杂反应城市地区形成光化学烟雾生成甲醛等含氧化合物。
5清洁荆、消毒剂、杀虫剂、防腐剂。
甲醛虽对各种微生物具有杀灭作用但消毒速慢且消毒空常留有强列刺激性气体刺激眼睛和鼻黏膜。
6装。
00年8月6日发布了强制性标准《纺织品甲醛含量限定》(GBl8000)并003年月日起实施。
该标准规定外衣甲醛含量不得超300 gkg衣不得超75 gkg童装不得超0 g／kg。
有不法厂了使装达到防皱、防缩、阻、不褪色、手感效常面添加甲醛；加工墙布、地毯、装、被褥等纺织品也常使用含有甲醛胶黏剂。
7化妆品。
化妆品是种功能性精细化工产品它是由基质加上其他成分如抗氧化剂、防腐剂、香精、表面活性剂、保湿剂、色素及皮肤渗透剂等组成。
了防止化妆品油脂、蜡、烃等油性成分接触空气氧发生氧化作用产生氧化物、醛、酸等使化妆品变色、酸败、质量下降要化妆品添加抗氧化剂。
常用抗氧化剂有生育酚、特丁基羟基茴香脑、特丁基羟基甲苯、没食子酸丙酯等等。
防腐剂有尼泊金酯类如尼泊金甲酯、乙酯、丙酯、丁酯和甲醛及其复合物等。
甲醛测定方法致有8类分光光法、色谱法、电化学法、荧光法、化学发光法、检气管法、甲醛气敏元件法和示踪技术。
分光光法。
乙酰丙酮法利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶进行分光光测定。
李玉武等用乙酰丙酮分光光法测定水性涂甲醛含量结表明乙酰丙酮分光光法工作曲线有良稳定性。
涂样品高含量甲醛回收率平值9850％低含量甲醛回收率平值8790％。
对高含量甲醛样品甲醛标准溶液不确定是方法不确定主要；对低含量甲醛样品甲醛标准溶液不确定、工作曲线计算蒸馏液甲醛误差及包括蒸馏程重复性测定标准偏差是方法不确定主要。
分光光法空气甲醛与－氨基－3氮5－巯基－三氮杂茂()碱性条件下缩合然高碘酸钾氧化成6－巯基5－三氮杂茂[3－b]－－四氮杂苯紫红色化合物其色泽深浅与甲醛含量成正比。
方法适用测定居住区气甲醛浓也适用室及公共场所空气甲醛浓测定。
3酚试剂法(B法) 甲醛与酚试剂(B)反应生成嗪嗪酸性溶液被高铁离子氧化成蓝色化合物其颜色深浅与甲醛含量成正比与标准比较定量。
优是灵敏高干扰少当采样体积0 L低 检出质量浓00 g／3。
法较适宜般情况下室空气检测但乙醛含量>g及丙醛存下对结产生正干扰。
该法操作程显色温室温低5℃显色不完全0℃－35℃5 显色达完全放置 稳定不变。
当甲醛含量03g／L5 g酚、0 g乙醇不干扰测定其他醛干扰也较少。
变色酸法(法) 甲醛浓硫酸可与变色酸(8－二羟基奈－36－二磺酸)作用形成紫色化合物该化合物吸收波长580 处可用分光光法进行分析测定。
该法优是操作简便、快速灵敏。
5品红亚硫酸比色法 甲醛与品红亚硫酸作用呈现玫瑰红色遇酸生成浅蓝色化合物。
很多醛类化合物都能与品红亚硫酸反应呈玫瑰红色但是强酸溶液颜色将消失只有甲醛与品红亚硫酸反应产物由玫瑰红色变蓝色。
色谱法。
气相色谱法(G法)该方法可直接进样无富集操作简便测定线性围宽分离但是衍生物分异构体分离问题难以。
用(－二硝基苯肼)硫酸溶液作吸收液以 L／流速采集空气30 L用二硫化碳萃取生成物腙检测限0 g／L若以外涂－苯基乙醇胺rrb 0体吸收甲醛异辛烷吸生成物恶唑烷用0 x5 毛细管柱分离氢火焰离子检测器测定可有效分离其他低分量醛但测定围较窄(0557 g／L)。
高效液相色谱法(L法)。
直接L法是以含有酸性水溶液吸收剂甲醛与反应生成腙产物二氯甲烷提取、浓缩、干燥、甲醇溶―8柱分离用紫外检测器5 处检测保留(307±005)检出限80g／L其他脂肪醛不干扰测定。
利用反相回流技术以乙氰、硫酸溶液吸收采样整分析不到0 检出限0g／L。
陈立军等采用色谱法检测化妆品甲醛对甲醛进行柱前衍生处理因气相色谱法和液相色谱法直接测定灵敏不高通衍生能提高灵敏。
3 荧光法。
欧阳清等利用甲醛性或弱酸性条件下对亚硫酸盐－邻苯二甲醛－铵盐体系具有抑制作用建立了测定甲醛静态抑制荧光法和流动射抑制荧光法研究了测定甲醛佳条件。
佳条件下静态抑制荧光法测定甲醛线性围00～60 g／L检出限006g／L；流动射抑制荧光法测定甲醛线性围00－00g／L检出限0085g／L。
电化学法。
李韵谱等’研究电化学原理便携式甲醛分析仪测定甲醛准确性并和比色法进行比较发现便携式甲醛分析仪数受湿、共存干扰物质、室甲醛浓水平等影响较仅相对湿50％～70％、没有干扰物质、室甲醛浓较高情况下甲醛浓测定值才与比色法基致。
5化学发光法(L法)。
周考等根据碱性介质没食子酸氧化氢甲醛体系化学发光现象建立了静态射化学发光法测定微量甲醛方法。
得出佳测定条件没食子酸浓005 l／L氧化氢体积分数35％氢氧化钠浓06 L／L。
方法检出限7×09g／L线性围3０×0780×05g／L。
6检气管法。
检气管法半定量检测空气甲醛是快速、简易、价廉种易面向社会推广实用方法。
常用检气管法包括比色检测试管法和比长检测管法将甲醛吸收剂和指示剂填充细玻璃管当甲醛通检测管便和管指示剂发生化学反应并显示颜色根据颜色深浅或变色柱长短定性或半定量地测定空气甲醛。
郑春生等已成功研制出了些甲醛检气管市场上也已出售甲醛检气管成品适车及室空气甲醛检测。
7甲醛气敏元件。
吴娜等用溶胶凝胶(l―gl)法制备了纳米0材材平粒径5。
制作了旁热式甲醛气敏元件对不气体体积分数、不温下元件灵敏以及元件响应恢复进行了测试。
试验证明元件工作佳加热电压5V元件响应约5 恢复约0 8。
反应和灵敏还要进步提高。
8示踪技术。
由甲醛前体物较多化学氧化程及产物受到光照、由基浓及气象条件复杂影响加上甲醛气寿命较短所以很难直接通测量甲醛气浓区分它次和二次。
顾达萨等用不示踪物质分析甲醛次和二次。
由甲醛对人体健康造成严重危害且现人们越越重视工作场所和庭环保因快速、简便地测定甲醛含量具有重要义也更具有实用推广价值。
工作场所空气甲醛高容许浓()(GBZ006)05 g3由该浓较低探更准确、灵敏、快速、简便和廉价检测方法和检测仪器具有很研究前景。
但是避免甲醛毒害作用关键还是避免与甲醛接触因发现和研究种能代替甲醛而且对人毒害作用较轻或者没有毒害作用物质应用工业和日常生活是值得深入探讨问题。