高性能气相聚乙烯催化剂的研究

【摘 要】社会的进步与经济的增长推动了科学技术的发展,使得高性能气相聚乙烯催化剂被广泛地应用,并为社会进一步发展做出了重要的贡献。

基于此,论文对聚乙烯生产工艺进行了简单介绍,对高性能气相聚乙烯催化剂实验进行了阐述,并针对实验结果展开了深入分析。

下载论文网 关键词】高性能气相聚乙烯催化剂   【Keywords】 high performance; gas phase polyethylene; catalyst   【中图分类号】TQ325.1+2 【文献标志码】A 【文章编号】1673—1069(2017)11—0164—02   1 引言   近年来,在经济与科学技术快速发展的背景下,气相聚乙烯生产技术得到了快速发展。

而传统的气相聚乙烯生产技术主要对铬型催化剂、Z—N型催化剂等进行应用,这些催化剂不论是自身的物理性质,还是催化性能,都无法满足当前气相聚乙烯生产技术的要求。

因此,论文对自制的高性能气相聚乙烯催化剂进行了深入研究,为我国聚乙烯更好的生产提供重要帮助。

2 聚乙烯气相生产工艺概述   当前聚乙烯生产技术由气相法、中压法等组成,其中,在使用气相生产聚乙烯时,操作相对简单,需要的压力不是很高,并且生产时还不需要添加其他试剂,同时,还可以有效地对生产流程进行控制,使得产品密度变化较大。

因此,在我国聚乙烯生产的过程中,对气相法进行了广泛的应用。

采用气相法制备聚乙烯时,是利用流化床反应器,在乙烯气体形态下聚合。

聚合时先将催化剂放入储罐内,并由储罐将适量的催化剂导入到床层[1]。

之后通过高速乙烯循环的方式,使床层保持流态化同时,将产生的热量排出。

最后,生产出来的聚乙烯将会从反应器底部导出。

需要注意的是,聚合的过程中,需要确保反应器的压力稳定在2.0MPa左右,温度稳定在95±5℃。

3 实验   3.1 实验材料   实验时,需要使用到以下材料:①自制的三种硅胶,二级品;②沪震实业生产的C6H15Al,二级品;③泰峰化工生产的2—甲基丁烷,二级品;④鑫泰仪器仪表生产的给电子体,二级品;⑤鼎昊经贸生产的MgCl2,二级品;⑥上虞华伦化工生产的二乙基氯化铝与三正己基铝,二级品;⑦星岛化工科技生产的乙烯,二级品;⑧鼓臣生物技术生产的TiCl4,二级品。

3.2 实验设备   实验时,需要使用以下设备:①北京中和测通仪器生产的ZCA—1000吸收分光光度仪,用于测量催化剂中的Ti的含量;②德国Brand生产的自动回零滴定管,用于测量Mg与Al的含量:③欧美克仪器生产粒径分布仪,用于测量催化剂粒径情况;④诺顶仪器设备生产的GC—200气相色谱仪,用于测量THF的含量;⑤金埃谱科技研发的比表面积孔径分析仪,用于测量硅胶载体表面积和孔容;⑥华仪时代科技生产的扫描电子显微镜,用于测量催化剂与聚合物的形貌[2]。

3.3 催化剂的制备   将三种硅胶加热到600℃后,加入C6H15Al反应1h,再次加入TiCl4、MgCl2、THF(四氢呋喃)、给电子体,之后,利用二乙基氯化铝与三正己基铝进行还原,得出的固体粉粒即为催化剂,将其分别编号为1~3。

4 实验分析   4.1 催化剂的元素分析   表1为催化剂元素分析结果,从中能够发现,所有催化剂内,全部由Ti、Mg、Al与THF构成。

其中,1号催化剂内Ti的含量与传统催化剂基本一致;2号催化剂Ti的含量与3号催化剂的基本一致;从Mg与THF的角度来说,2~4号催化剂基本一致,1号催化剂略少一些;所有催化剂内Al的含量基本一致。

4.2 催化剂粒径分析   通过实验可以发现,与传统的催化剂相比,自制催化剂粒径分布较窄,平均粒径较大,并且跨距小,同时细粉含量低。

受到这一特性的影响,不仅可以使反应器内的颗粒更加整齐,使得颗粒更好地聚合到一起,而且,还会减少聚合物内细粉的数量,为反应器更好的运行提供了帮助。

4.3 催化剂的微观形态分析   聚乙烯生产的过程中,主要是在催化剂的基本离子表面、空隙微晶表面活性点上进行的。

所以,催化剂的微观状态也会对聚乙烯生产带来一定影响。

为了掌握影响的实际情况,利用电子显微镜对催化剂生产出的聚乙烯进行了扫描。

通过观察发现,催化剂由表面光滑的球型微粒构成;生产出来的聚乙烯也是由球型微粒构成。

所以说,生产聚乙烯催化剂微粒的复制[3]。

4.4 载体催化剂性能的影响   表2为不同载体催化剂性能

通过对该表的观察可以发现,三种自制催化剂的孔容与粒径基本一致,只有比表面积存在较大的差异。

所以,比表面积是影响催化剂性能的关键因素。

其中,3号催化剂的比表面积最大,达到了316m2/g,催化剂的活性最高,达到了2523g/g,说明催化剂的比表面积越大,催化性能越强。

出现这一现象的主要原因为:载体的比表面积大,可以更好地将Mg、Ti等物质进行分散,产生了更匀称的活性部位,从而提升了催化能力[4]。

4.5 TiCl4用量对催化剂性能的影响   在整个催化剂内,TiCl4是非常关键的一部分,通过化学配位于反应物中,TiCl4加入的多少,将直接影响到催化剂性能

图2为不同TiCl4含量催化剂变化图。

从图中能够发现,不论是催化剂中Ti元素的含量,还是催化剂活性,都呈现出先递增后递减的态势。

这说明在催化剂中加入一定的TiCl4后,TiCl4内产生了缔合现象。

同时,TiCl4的增加,还会逐渐提升载体的负载能力,当其超出极限后,会使催化剂内活性部位出现脱落,从而产生了大量细分,使得聚乙烯内增加了杂质。

所以,n(Ti)/n(Si)为0.03时为聚乙烯的最佳状态。

4.6 载钛时间对催化剂活性的影响   通过对图3观察可以发现,在载钛时间不断提升的情况下,催化剂的活性在快速升高,而到了4h左右后,活性保持稳定,甚至存在较小的下降趋势。

出现这一现象的主要原因为:在整个载体的表面上,羟基的数量为恒定的,当羟基完全使用后,不论怎样提升载钛时间,Ti的含量也不会继续增加。

同时,Ti无法附着到羟基上,会使其游离在反应器内,对聚合反应的进行起到了一定的抑制作用[5]。

5 结语   综上所述,气相聚乙烯催化剂性能会受到硅胶载体、载钛时间、TiCl4用量等多种因素的影响,所以,在聚乙烯催化剂生产的过程中,应根据论文的研究成果,结合实际生产的要求与情况,合理的设计生产工艺,使得生产出来的催化剂性能最强。

【?⒖嘉南住?   【1】郭宁,于芙娣,余世炯,等.新型气相聚乙烯催化剂制备工艺的优化研究[J].现代化工,2015,12(6):146—148.   【2】常江.气相聚乙烯工艺淤浆催化剂的工业应用[D].上海:上海师范大学,2016.   【3】苟爱仙.气相全密度聚乙烯催化剂有了自主技术PE浆液型催化剂工业试用成功[J].中国石油和化工,2015,06(3):54—54.   【4】李岩,高榕,刘东兵,等.负载二亚胺镍催化剂的乙烯气相聚合性能[J].石油化工,2016,45(6):685—690.   【5】张鹏,李丽,张翠玲等.高性能气相聚乙烯催化剂的研究[J].合成树脂及塑料,2011,28(04):51—53.

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