智能型冷原子荧光测汞仪测定10种中药材中痕量汞
作者：李平，胡广林，罗盛旭，张岐。
【摘要】 目的 测定海南产中药材中重金属汞的含量水平并对其潜在健康风险进行分析。方法采用高压密封消解—冷原子荧光光谱法，对海南产10种中药材巴戟天、胡椒根、灵芝、砂仁、益智、槟榔、广藿香、珍珠、海藻、海马中汞含量进行了测定。结果海南产10种中药材样品中汞含量处于0.006 1～0.066 μg·g—1之间，且都小于0.20 μg·g—1。结论所有受检样品汞含量指标均符合中国商务部《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》（WM/T2—2004）要求，海南产中药材汞的健康风险性低。
Abstract:ObjectiveTo estimate the potential healthy risk of mercury from ten kinds of traditional Chinese medicinal materias produced in Hainan Island of China, including Morinba officinalis How, Piper nigrum L., Genoderma lucidum Karst, Amomum villosum Lour., Alpinia oxyphylla Miq., Areca catechu L., Pogostemon cablin Benth, Pteria martensii Dunker, Sargassum pallidum C.Ag. and Hippocoampus kelloggi Jordan et Snyder. MethodsCold vapor atomic fluorescence spectrometry combined with pressurized sample digestion was used to determine the contents. ResultsThe determination results（n=8）of mercury for 10 kinds of TCMs were Morinba officinalis How, 0.021 μg·g—1; Piper nigrum L., 0.066 μg·g—1; Genoderma lucidum Karst, 0.027 μg·g—1; Amomum villosum Lour., 0.023 μg·g—1; Alpinia oxyphylla Miq., 0.017 μg·g—1; Areca catechu L., 0.034 μg·g—1; Pogostemon cablin Benth., 0.006 1 μg·g—1; Pteria martensii Dunker, 0.017 μg·g—1; Sargassum pallidum C.Ag., 0.014 μg·g—1; Hippocoampus kelloggi Jordan et Snyder, 0.028 μg·g—1,and all data were lower than 0.20 μg·g—1. ConclusionThe data revealed that mercury contents for all the test samples of the above—mentioned 10 medicinal materias meet the requirement listed in Green Trade Standards of Importing Exporting Medicinal plants Preparations (WM/T2—2004, China) , and the healthy risk of mercury for 10 kinds of TCMs is low.
Key words:Mercury; Intellectualized cold vapor atomic fluorescence mercury analyser; Traditional Chinese medicines 中药中重金属成分直接影响其使用安全性，在保障中药有效成分的同时，严格控制其重金属含量非常必要［1,2］。重金属Hg在人体内具有相当高的蓄积毒性，主要表现在对神经系统和肾脏产生不可逆的损害［3］，因此Hg是中药质量检验的必测项目。海南省生态环境优良，非常适合中药材规模化种植［4］。目前，关于海南产中药材中重金属Pb、As等方面的研究已有报道，但海南产中药材中Hg含量的测定报道还较少［5］。为了解海南中药材中重金属Hg的含量水平以及其潜在的健康风险，本文采用高压密封消解—冷原子荧光光谱法［6］对海南产巴戟天、胡椒根、灵芝、砂仁、益智、槟榔、广藿香、珍珠、海藻、海马10种中药材进行了重金属Hg的含量测定。
1 仪器与试药。
1.1 仪器。
SYG—Ⅱ型智能冷原子荧光测汞仪（杭州大吉光电仪器有限公司），用氩气（99.99％）做载气和屏蔽气；MRG—70分装式高压密封消化罐（沈阳森华理化仪器研究所）。
1.2 试药 汞标准贮备液：100 μg·ml—1（国家环保总局标准样品研究所），用5%（V/V） HNO3稀释到50 ng·ml—1；杨树叶标准物质（GBW 07604）由地矿部物化探研究所提供；100 g·L—1SnCl2溶液：称取10 g SnCl2，溶于10 ml HCl中，微热至SnCl2 溶解完全后定容至100 ml，现用现配；HNO3、HF、HCl、H2O2为GR级试剂，H3BO3为基准试剂，KBH4、KOH、SnCl2为AR级试剂，实验用水为亚沸蒸馏水。 海南产中药材巴戟天Morinba officinalis How，胡椒根Piper nigrum L.，灵芝Genoderma lucidum Karst，砂仁Amomum villosum Lour.，益智Alpinia oxyphylla Miq.，槟榔（Areca catechu L.，广藿香Pogostemon cablin Benth.，珍珠Pteria martensii Dunker，海藻Sargassum pallidum C.Ag.，海马Hippocoampus kelloggi Jordan et Snyder均由海南省复康大药房提供。
1.3 样品制备。
称取0.5 g中药材粉末（40 目，=0.45 mm）于消化罐PTFE内杯中，依次加入4 ml HNO3、1.5 ml HF预消化过夜。次日向PTFE内杯中加入1 ml H2O2，组装好消化罐于150 ℃消化4 h，自然冷却后加入0.75 g H3BO3，用5%（V/V）HNO3定容到50 ml得供试液，以同样步骤制备杨树叶标准样品消化液及试剂空白液。
2 方法与结果。
2.1 仪器。
工作条件样品消化后，采用国产SYG—Ⅱ智能型冷原子荧光测汞仪测定试液中Hg的含量，仪器工作参数见表1。表1 仪器工作参数（略）。
2.2 冷原子荧光光谱法方法考察。
2.2.1 标准曲线的制作参照表1选定仪器工作参数，制作标准工作曲线，线性回归方程为Y=718.2X+41.2，r=0.999 9（Y：荧光强度；X：Hg的质量，ng·ml—1；r：线性相关系数），线性范围：0～2 ng，Hg浓度在0～2 ng·ml—1线性关系良好。
2.2.2 检出限绘制标准工作曲线后连续11次测定空白溶液，以空白溶液的3 S除以标准曲线的斜率，计算检出限：DLs=2.2×10—11 g·ml—1，表明该方法具有极低的检出限，这对痕量Hg的检测非常重要。