沿海滩涂甘紫菜化学成分研究
【摘要】 目的研究沿海滩涂甘紫菜的化学成分。方法从沿海滩涂甘紫菜的藻体中分离纯化得到单体化合物，用波谱方法确定它们的化学结构。结果从沿海滩涂甘紫菜的藻体中分离纯化得3个单体化合物，分别为β—谷甾醇、甘露醇、齐墩果酸。经文献检索，齐墩果酸为首次从该藻类中分离获得。结论沿海滩涂甘紫菜值得进一步开发和综合利用。
甘紫菜Porhyra tenera Kiellm.属红藻门红毛菜科，生于海湾中潮带岩石上，分布于渤海至东海，有大量栽培。主要供食用，入药有软坚散结、化痰利尿和降血脂作用［1］。沿海滩涂甘紫菜化学成分的研究少见报道。为了寻找其活性成分，进一步开发利用沿海滩涂甘紫菜的药用价值，我们对沿海滩涂甘紫菜的化学成分进行了研究。从沿海滩涂甘紫菜的藻体中分离纯化获得3个单体化合物，经IR、1H—NMR、13C—NMR、MS等波谱方法测定，确定了它们的化学结构，分别为为β—谷甾醇、甘露醇、齐墩果酸。其中齐墩果酸为首次从该植物中分离获得。
1 材料与仪器 实验品2006—08采自盐城射阳一紫菜种植户，经盐城师范学院生命科学与技术学院于延球教授鉴定为红藻门红毛菜科沿海滩涂甘紫菜Porphyra tenera Kjellm. 熔点用X—4显微熔点测定仪测定，温度计未校正；红外光谱用NICOLET FT—IR50X型红外光谱仪测定；FAB—MS用VG ZAB—HS型质谱仪测定；NMR用Varian INOVA 500型超导脉冲傅立叶变换核磁共振波谱仪测定；UV用岛津UV—250型紫外可见光谱仪测定。
2 方法与结果。
2.1 提取分离将新鲜藻体10 kg日光下晒干，然后用5 L乙醇浸提3次，合并浸提液，减压浓缩。分别用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取浓缩物，得石油醚部、氯仿部、醋酸乙酯部、正丁醇部和水部。醋酸乙酯部过硅胶柱，氯仿—甲醇梯度洗脱，95%乙醇反复重结晶，得化合物I，II和III。
2.2 结构鉴定。
2.2.1 化合物Ⅰ（230 mg）无色针晶(CHCl3—MeOH)，mp:132～134℃，［α］D +35.2°(CHCl3),MF:C29H50O,MW:414。IRKBrmax(cm—1):3 430(OH),1 640(C=C)。EI—MS(m/z):414［M］+,396,330,329,273,255,138,120,107,105,95,69,55(基峰)。1H—NMR(CDCl3,500MHz)δ：5.35(1H,brd,J=5.0Hz,H—6)，3.53(1H,m,H—3),1.01(3H,s,H—19),0.92(3H,d,J=6.4 Hz,H—21), 0.86(3H,t,J=7.6 Hz,H—29）,0.84(3H,d,J=6.8 Hz,H—26),0.82(3H,d,J=6.8 Hz,H—27),0.68(3H,s,H—18)。13C—NMR(CDCl3,125 MHz)δ:140.75(C—5),121.70(C—6),71.80(C—3）,56.76(C—14）,56.05(C—7),50.13(C—9), 45.83(C—24),42.30(C—13),40.47(C—4),39.77(C—12),37.25(C—1), 36.50(C—20),36.13(C—10),33.94(C—22),31.89(C—7),31.65(C—2),29.14(C—8)，28.90(C—25),28.23(C—16),26.07(C—23)，24.29(C—15)，23.06(C—28)，21.20(C—11),19.81(C—27),19.03(C—19),18.97(C—16),18.77(C—21),11.97(C—18)，11.85(C—29)。 Liebemann—Burchard反应阳性，提示为不饱和甾醇类化合物，MS为典型的甾醇类裂解方式。其1H—NMR、13C—NMR与文献［2］报道的β—谷甾醇一致。经与标准品(购自Sigma公司)共熔点、共TLC，证明为同一化合物。因此化合物I的结构鉴定为β—谷甾醇。
2.2.2 化合物Ⅱ（100 mg）无色针状结晶, mp:165～167℃,易溶于水。IRKBrmax(cm—1):3 288(—OH),1 422,1 281,1 082,1 019。将化合物Ⅱ与甘露醇标准品点于同一硅胶G板上,醋酸乙酯—吡啶—水(7∶2∶1)展开，取出晾干后用KMnO4溶液显色，样品与标准品Rf值完全一致，共TLC为单一斑点。样品与标准品混合物熔点不降低，而且化合物Ⅱ的IR数据与文献［3］数据基本一致，故鉴定为甘露醇。