杨梅树皮中二芳基庚烷类化学成分研究

【摘要】; 目的 研究湖南产杨梅Myrica rubra（Lour.）Sieb. et Zucc.树皮中二芳基庚烷类化学成分。方法 采用硅胶柱层析进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果 分离并鉴定了5个二芳基庚烷类化合物，分别为：myricanol (1)、11Omethoxymyricanol (2)、5deoxymyricanone (3)、myricanone (4) 和12hydroxymyricanone (5)。结论 化合物2、5为首次从该植物中分离得到。

【关键词】; 杨梅；化学成分；二芳基庚烷。

Abstract:Objective To investigate the diarylheptanoid constituents in the bark of Myrica rubra（Lour.）Sieb. et Zucc collected in Hunan Province. Methods Silica gel column chromatography was used to separate and purify the chemical constituents. The structures were elucidated on the basis of physicochemical properties and spectral data.; Results Five diarylheptanoids were isolated from the bark of Myrica rubra and identified as myricanol (1), 11Omethoxymyricanol (2), 5deoxymyricanone (3), myricanone (4) and 12hydroxymyricanone (5). Conclusion Compounds 2, 5 were isolated from this plant for the first time.

Key words:Myrica rubra（Lour.）Sieb. et Zucc; chemical constituents; diarylheptanoids。

杨梅Myrica ruba (Lour.)Sieb. et Zucc.系杨梅科（Myricae）杨梅属(Myrica)植物,杨梅树皮味苦、性温,具有散瘀止血、止痛之功效,民间用于治疗跌打损伤、骨折、痢疾、胃和十二指肠溃疡、牙痛等［1］。杨梅树皮的化学成分前人已有报道，至今已从杨梅树皮中分离得到黄酮类、单宁类、三萜类、二芳基庚烷类等化合物［2］。近年来的研究发现，二芳基庚烷类化合物由于其独特的化学结构，具有多种生物活性，除可用作食品调味剂外, 还有抗肿瘤、抗肝毒、抗氧化、消炎、排胆汁、解肝毒、杀虫等方面的生物活性［3］，为了开发富含二芳基庚烷类化合物的湖南杨梅这一植物资源,我们对采自湖南省洞口县的杨梅树皮进行了化学成分的系统研究。本文报道从该植物树皮的乙醇提取物中分离得到的5个环状二芳基庚烷类化合物，结构式见图 1。（略）。

1; 仪器与材料 ; 　　　　熔点用XRC1显微熔点仪(四川大学科仪厂制造)测定,温度计未校正；红外光谱用Nicolet PROTG460光谱仪测定,溴化钾压片；紫外用GBC Cintra 20 UV Spectrometer在甲醇溶液中测定；核磁共振在Bruker AM400/600型核磁共振仪测定,TMS为内标；ESIMS在 HP1100 LC/ MS上测定。 ; 　　　　杨梅树皮于2004年9月采自湖南省洞口县,由广东药学院中药学院曾令杰博士鉴定为杨梅Myrica rubra (Lour.) Sieb.et Zucc.的树皮,植物标本（20041007）保存于广东药学院天然药物化学教研室。柱色谱用硅胶（200～300 目)、薄层色谱用硅胶(10～40 μm)均为青岛海洋化工厂生产。

2; 提取与分离 ; 　　取阴干的杨梅树皮5 kg,粉碎后用体积分数为95%的乙醇回流提取3次,每次2 h。减压回收乙醇,浓缩得浸膏。将浸膏用体积分数为95%的乙醇溶解，加8倍量水沉淀叶绿素，离心除去叶绿素后，回收乙醇混悬于水中，依次用石油醚、三氯甲烷、正丁醇萃取。三氯甲烷部分反复硅胶(200～300目)柱色谱，石油醚丙酮体系梯度洗脱，甲醇重结晶纯化，得到化合物1 (1 528 mg)、2(86 mg)、3(113 mg）、4(127 mg)和5(79 mg)。

3; 结构鉴定 ; 　　化合物1：白色粉末（CHCl3）, mp 193.5～194.5 ℃, ［α］20D:65.0 (c 0.35, MeOH); UV (MeOH) λmax/nm (logε): 256 (3.24), 354 (2.38); IR (KBr)υmax/cm—1: 3 390, 2 945, 2 867, 1 637, 1 468, 1 385, 1 362, 1 180, 1 134, 1 055, 1 080, 1 028, 1 003, 865, 813, 690; ESIMS (positive mode) m/z: 358.9 ［M+H］+;1HNMR (600 MHz, CDCl3)δ：7.70 (1H, s, 17OH), 7.18 (1H, s, H19), 7.10 (1H, dd, J=8.2, 1.9 Hz, H15), 6.90 (1H, d, J=8.2 Hz, H16), 6.92 (1H, d, J=1.9 Hz, H18), 4.10 (1H, d, J=9.8 Hz, H11), 4.02 (3H, s, 3OCH3), 3.85 (3H, s, 4OCH3), 2.90 (3H, m, 11OH, H13), 2.88 (1H, d, J=18.4 Hz, H7a), 2.54 (1H, m, H7b), 2.35 (1H, m, H12 b), 1.92 (3H, m, H8, 10 b), 1.60 (3H, m, H9, 10a, 12a)。13CNMR (150 MHz, CDCl3)δ：151.4 (C17), 147.8 (C5), 145.9 (C3), 138.7 (C4), 133.0 (C18), 130.7 (C14), 129.9 (C15), 129.2 (C19), 124.7 (C1), 123.4 (C2), 122.6 (C6), 117.0 (C16), 68.6 (C11), 61.4 (3OCH3, 4OCH3), 39.4 (C10), 34.8 (C12), 26.9 (C13), 25.8 (C8), 25.4 (C7), 22.9 (C9)。1HNMR 、13CNMR数据与文献［2］中myricanol数据一致，故鉴定化合物1为myricanol。