一种用松香制伪的沉香药材鉴别研究

作者：高晓霞，田佳佳，章卫民，吴关庆。

【摘要】 目的 识别一种伪品沉香及其制伪方法。方法 通过性状特征、显微鉴别、薄层色谱鉴别、浸出物含量测定及挥发性成分的GCMS分析，比较正品沉香与伪品沉香的区别。结果 伪品沉香的醇浸出物含量符合《中华人民共和国药典》(2005年版)一部“沉香”鉴别项下有关规定，但其他检验项目均与正品沉香存在较大差异。结论 伪品沉香由松香制伪，醇浸出物含量已不能作为评价沉香质量的唯一指征，建议在《中华人民共和国药典》“沉香”鉴别项下增加薄层色谱鉴别。

【关键词】 沉香;伪品沉香;中药鉴别;GCMS。

Abstract:Objective To establish a reliable and safe method to identify fake agarwood containing adulterants of other herbaceous materials. Methods The differences of fake agarwood and genuine agarwood samples were identified with appearance properties,microscopic identification,thinlayer chromatography identification,and extractive assay and volatile component quantification by GC/MS. Results Alcoholsoluble extractive assay of fake agarwood met the relevant requirements for the identification of agarwood in Chinese Pharmacopoeia 2005,whilst other identification items of fake agarwood were obviously different from those of genuine agarwood. Conclusion The fake agarwood was falsified with rosincoated or rosinimmersed resinfree wood of Aquilaria sinensis (Lour.) Gilg. The content of alcoholsoluble extractive could not be the only identification standard for geniune agarwood. It was recommended that the TLC identification should be added to the identification characteristics for Aquilaria agallocha in Chinese Pharmacopoeia 2005.

Key words:Agarwood; fake agarwood; identify; GCMS。

正品沉香药材分为国产沉香和进口沉香，是中国、日本、印度及其他东南亚国家的传统名贵药材和天然香料。国产沉香为瑞香科植物白木香Aquilaria sinensis (Lour.) Gilg.含树脂的木材[1]，主产于海南、广东、广西、云南和台湾等地。沉香药材中树脂所占比例越大，质量则越好，反之则质量差，因此一些不含树脂或树脂含量极低的劣等沉香不可供药用。《中华人民共和国药典》从1977年版起规定沉香的醇溶性浸出物不得少于15.0%[2]，2005年版规定不得少于10.0%[1] 。但由于质量标准中浸出物含量测定专属性较差，市场上出现了白木香或其他木材表面涂黑色油性物质以使其浸出物含量达到药典规定的伪劣沉香[3]。故仅通过醇浸出物含量来评价沉香质量已不可靠，单纯的显微鉴别和显色反应也略显单薄。我国现行的质量标准仅规定了沉香的鉴别和浸出物含量，进口药材检验标准中则以TLC法对沉香进行检验，展开剂为苯丙酮(体积比9∶1)，当中的苯对人体及环境的危害极大，慢性中毒可导致再生障碍性贫血等疾病[4]。

为了提高沉香的鉴别水平，同时避免展开剂对环境的污染及人体的伤害，本文通过正品沉香与伪品沉香在性状特征、显微鉴别、薄层色谱鉴别、浸出物含量及挥发性成分等方面的比较，初步建立了国产沉香药材的鉴别方法，为识别伪制沉香、完善沉香的质量标准提供依据。

1 材料与方法。

1.1 材料与仪器。

国产沉香1批，由广东省信宜市珍稀沉香发展有限公司提供[5];市售沉香2批，购自广东省信宜市药材市场;白木香木材2批，分别采自广东省信宜市金垌信宜市珍稀沉香发展有限公司5年生实验林、广东省信宜市镇隆西溏古玉自然村12～15年生白木香林。以上药材经由广东药学院中药学院药用植物教研室鉴定，均为瑞香科植物白木香Aquilaria sinensis (Lour.) Gilg.的木材，其中仅国产沉香含有树脂。

HP5890GCHP5972MS 气相色谱质谱联用仪;BS124S 电子分析天平(德国Sartorius);DL360A超声波清洗器(上海之信仪器有限公司)。除硫酸为化学纯外，其余试剂均为分析纯。

1.2 薄层色谱鉴别。

取各批号药材按药典[浸出物]项下[1]所得醇溶性浸出液10 mL，精密量取，置蒸发皿中，水浴蒸干，残渣加乙醇使溶解，转移至1 mL量瓶中，加乙醇至刻度，摇匀，0 ℃保存备用，作为供试品溶液。照薄层色谱法试验，吸取上述供试品溶液5 μL，分别点于同一硅胶G薄层板上，以三氯甲烷丙酮(体积比95∶5)为展开剂，展距8.5 cm，取出，晾干，喷以10%硫酸乙醇溶液，置紫外光灯(365 nm)下检视。

1.3 挥发性成分的提取。

取沉香药材粉末约1 g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入三氯甲烷20 mL，密塞，摇匀，称定重量，冷浸过夜，超声处理(功率250 W，频率40 kHz)30 min，放冷，再称定重量，用三氯甲烷补足减失的重量，摇匀，滤过，滤液置水浴上蒸干，残渣加三氯甲烷使溶解，转移至1 mL量瓶中，加三氯甲烷至刻度，摇匀，即得。

1.4 气相色谱条件。

色谱柱为Varian Cp sil 5 CB(30 m×0.25 nm×0.25 μm)弹性石英毛细管柱;进样口温度260 ℃;载气为高纯度氦气，流速1.0 mL/min;不分流进样，进样量为1 μL。升温程序：90 ℃保持4 min，1 ℃/min升至145 ℃，保持30 min， 2 ℃/min升至230 ℃，保持60 min。

1.5 质谱条件。

离子源为EI源; 电子能量70 eV; 电离电压 1 957 mV,离子源温度172 ℃，溶剂延时4 min，质量扫描范围50～500 m/z。

2 结 果。

2.1 性状、显微鉴别和浸出物测定。

国产沉香为不规则的短段，表面褐棕色，具刀削痕，木块表面有散布褐黑色斑纹，剖面木质内外一色，质较实，气微香，味淡。2批市售沉香为不规则的短段，表面黑褐色，剖面木质白色，木质纹理稍粗，气香，味淡。2批白木香呈不规则的片块形，剖面木质白色，木质纹理稍粗，气微香，味淡。显微特征：纤维管胞长梭形，多成束，纹孔相交或呈人字形;草酸钙柱晶少见;韧型纤维单个散在，有单斜纹孔;导管为具缘纹孔。其中，国产沉香具黄棕色树脂团块，市售沉香具黄褐色团块。2批市售沉香的显微鉴别结果不符合沉香检验标准的有关规定。

按《中国药典》(2005年版)[1]和国家药品监督管理局关于进口沉香的检验标准[6]进行检验，结果见表1。3批沉香药材醇溶性浸出物均符合《中国药典》(2005年版)的有关规定，但2批市售沉香的显色反应结果均不符合沉香检验标准中为樱红色的有关规定。2批白木香木材醇溶性浸出物含量分别为3.29%和5.04%，不符合2005年版药典所规定的不得少于10.0%要求。表1中火试试验为经验鉴别法，一般以燃烧后具有特异香气为优。